Folder 51: Eveno, M., D. Fromageot, B. Kusko, and Ch. Lahanier. Etude de l’Altération d’une Plaque Emailée Attribuée á la Production de Limoges, 1990
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Saint Louis University Libraries Digitization Center
1990
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Saint Louis University |
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Kusko, B. H.; Eveano, M.; Fromageot, D.; Lahanier, Ch. |
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Kusko, B. H.; Eveano, M.; Fromageot, D.; Lahanier, Ch. Folder 51: Eveno, M., D. Fromageot, B. Kusko, and Ch. Lahanier. Etude de l’Altération d’une Plaque Emailée Attribuée á la Production de Limoges, 1990 |
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This file contains text of scientific paper: Eveno, M., D. Fromageot, B. Kusko, and Ch. Lahanier. "Etude de l’Altération d’une Plaque Emailée Attribuée á la Production de Limoges. [Study of the Deterioration of an Enamel Plate Attributed to the School of Limoges]." Presented at the Triennial Conference of the International Committee for Conservation, Dresden, GDR, October, 1990. |
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Saint Louis University Libraries Digitization Center |
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1990 |
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sluoai_speccoll-1477 Folder 51: Eveno, M., D. Fromageot, B. Kusko, and Ch. Lahanier. Etude de l’Altération d’une Plaque Emailée Attribuée á la Production de Limoges, 1990 Kusko, B. H.; Eveano, M.; Fromageot, D.; Lahanier, Ch. Proton-induced X-ray emission; Imaging systems in archaeology; Archaeometry; Antiquities -- Analysis This file contains text of scientific paper: Eveno, M., D. Fromageot, B. Kusko, and Ch. Lahanier. "Etude de l’Altération d’une Plaque Emailée Attribuée á la Production de Limoges. [Study of the Deterioration of an Enamel Plate Attributed to the School of Limoges]." Presented at the Triennial Conference of the International Committee for Conservation, Dresden, GDR, October, 1990. 1990 2011 image/pdf 67 1 51_Item 0001.pdf Thomas A. Cahill Papers--Crocker Historical and Archaeological Project, 1981-2009 The items in this folder are part of the Thomas A. Cahill Papers--Crocker Historical and Archaeological Project, 1981-2009. They are from Series 1: Thomas A. Cahill Research Papers, 1981-1994. This series consists of various research papers and published articles based upon Dr. Cahill's research using Particle Induced X-ray Emission (PIXE) techniques in analyzing inks and papers. 67 1 51 Permission to copy or publish must be obtained from the Saint Louis University, Pius XII Memorial Library, Special Collections Department Saint Louis University Libraries Digitization Center text/image fre Saint Louis University Libraries Special Collections, Archives & Manuscripts HESUHE Cette ettde menoe dans Je cadre d'lUle recherche cooperative re-late les premiers elemenls 11- lustrant la degradation des e-maux peints Li.mous i.na de la fin du XVe si.ec Io et du debut du XVIe siecle, Les plaques ana.Ly-sees ont ete minul:ieusement pho-tographiees assurallt Ie suivi de 1'evolution de l'alteration, Plusieurs techniques d ' emaillage ont pu etre Lden t LfLees , Atin de comprendre les causes de la de-gradation qui semble n' apparai-t re que sur certaines couleurs des emaux Limousi ns de cette e-pogue, plusieurs methodes d ' ana-lyse complementaires ont ete ut Ll Lsees . "Outre la nature des agents colorants, la matiere vi-treuse prescnt.e des variations de composi tion d ' une couleur a l'autre, La tenenr en alcalin des zones al terces diminue en surface fragUlsant Le ve r r e , HCYl'SCLES Limoges, plaque emaillee, verre, alteration, spectrophotometr ie d'absorption UVvisible, micro-fluorescence X, microscope elec-tronique a balayage, PIXE. Fig.2 detail de la Vierge \. _ \." ')' (! r ,.I ~. I U ~ 'J~ I WI. I. J ( II ""-"'--------+-- ETUDEm; L'IILTEHIlTlOND'UNEPLIIQUEE~IIIILLEEIITTRII3lJEEII (,11 PHODlJGTl~"[lELi.cj_ LHIOGES Hyriam Evello, Dominique fromageot, Druce Kusko Labor a t oir e de Rocherchc des HU5ees de france Pal~is du LOlNre 750H PIIRIS Ccdex 01 fRIINCE .,1; /', \-, I. ""'H et Christian Lahanier ;1:,lli Lc ·.'\IIHIIH~nCf'!J" IntrcxlucUon Pour f a l r e face a 1'alteration des emaux peints limousins de la fin du XVeme siecle et du debut du XVlemesiecle, Ul grot~e de travail a ete constitue dans Ie cadre de 1a Direction des ~Iusees de france pour elabIir un inventaire pho-toqraph ique des objets de cette epoque et de cette orlglne conserves en france et silOultallement proceder a leur etwe en laboratolre, lors de restauratlons d'urgcnce. L'exemple retenu est une na t Iv i t.e , conserves au depar rement; des objets d'art du mllsee du LOlJV1"e(Inv , 011 R 359), eslimee de Ia premiere moitle du XVle.ne si.ec l e (fig.1). On reconnait au premier plan, la Vierge, 111 ange et saint Jo-seph priant devant I 'enfant nu pose sur III pan de manteau de sa mere, lIu se-cond plan, une grange et trois be rqer s r ef ermenf la composi tion semi-circulai-reo netltleern se profile dans Le f ond , Un ange tenant lID ph Llac t.er e se detache sur lin ci c l e to i Le. lin ex arnon mi nut icux de La surface a perm is de r e Iever son etat de conserva-tion. 'l'out.e La partie slperieure esl craque Ioo , Les plages b l cues , vLo Ie t t es , ver l os el lie de vi n sont a l l.eree.s . En particulJer 1'email bleu, violet et quelques p l aqc-s vo rt.e s ont perdu leur t r ensparence et leur coul eur en surface (fig. 2.,1.)). Oue lqric.s ecailles ont ete t.ransmJ.ses all LaboratoJre de Recher-che des NllSeeS de France qui a elabH til protocole exper Iment aL pOllr1]"ettde de cet email. "', ,;1..':; Ii l.re s de Examen de la slJl:face de l'email L' elOi'lil es l prot.eqe par til oadre en bois (largeur : 0 ,l 7 m, hauteur Les bords de la plaque de cuivre sent legerf2ment Incurves , 0,2 m • L'examen SOllS ec l e i r aqe ultra-violet ne reve Ie aucune difference de fltlOres-cencc qui pourr a i t cor respondre a des restes d ' adhes i f , L'examell a La Ioi pe binoculaire permet de decr i re la technique de fabrication de cet email (fig.4). Cote revers Ia plaque de cuivre est couverte dvun contre email opaquo , IIUClUleinscription n'a pu etre deceIee , oxydee cote face (cupri-te rouqe l , elle est couverte dt une couche uni f orrne de verre pourpre que l'on ret.rouve sur toutes les ecailles. Celle-ci est couverte d 'une couche de verre blanc et opaque, pr eaent;e auss i sur toutes les coupes stratigraphiques, La transparence de cet email obtelllle par amincissement de son epaisseur avant cuisson, permet d'ombret:" les visages au moyen de la couche pourpre sous-jacen-teo Un des:>in noir est peint sur la couche blanche formant les contours et les fig.l : La Nativite (email peint sur cuivre) Fig.7 : Point d'analyse par MFX(chif- [res) et par PIXE (lettres) et origine des ecailles (X) " 1·1' \1 Fig.3 de tail de Joseph -- 8, fig.4 : Stratigraphie de la pla-que emaillee 1 - contre-email 2 - plaqlE de cuivre 3 - cupr i t.e 4 - verre pourpre 5 - verre blanc 6 - dessin noir 7 - verre colore 8 - rehauts blancs, dor ure fig.S : COlpe au microscope op-tiqLE (couche pourpre, blanche et vertel trails des personnages, de 1'architecture, et du paysage";Il,sert,a"la:mise;en_ place de La composi tion de 1.email ou a border les formes t ermtnees . On note la presence de debut d i a Lt.er at ion a l'emplacement de ce trait noir, en parti-oul Ler dons les yellx et les mains des personnages. Des apIat.svdejver r es colo-res et t r anspar ent.s sont ensuite peints s ur' I.email blanc la1ssant apparaltre Je clessin no i r (bleu, violet, vert, lie de vin, brun, et beigel. Des decors de surface sonl app l.Iqoes en dcrn ier lieu "11:,111 I~' <:{)IIlI1\'~nl:Cl' - dor ur e dont les motifs ne suivent pas toujours les traits ,du,~essin sous-j acont, e t. qui a aouvnnl: disparu (par us ur e I Iaissant eppar a Lt r e de minuscu-les irous dLL5v raiaernb l ab l ement; it l'emploi d'amalgame - rchauts blancs donnaut; du relief aux visages ou constituant les moutons dans La pr a i r i e ; - f Lanme r ouqe de la bouqie de Joseph. A la difference d'autres plaques etudiees au L.R.H.f., nous n'observons pas ici de paillons d'argent, ni d'enlevage par scarification a l'epingle du fond blanc opaque pennettant de realiser un dessin aux traits fins par apparition de La couche [oncee sOILS-jacente. Analyse de la composition des ernaux L'etude en laboratoire des emaux du Hoyen-Age necess Lt.e d t ope r er directement sur les oeuvres au moyen de techniqlEs non destructives puisque tout pre Ieve-ment est clefendu. Plus ieur s techniques dont la mlcrof l uoreacence X (HfX), 1'e-mission de rayons X induits par des protons fortement acceleres (PIXE) et la spectrophotometrie d'absorption OVvisible permettent d'operer direclement sur la surface de 1 'oeuvre et apportent des informations compIement a Lr es . Les deux premieres cJonnent l'analyse elementalre qualitative (HfX) et quantitative (PIXE) de couches s oper Li.c l e l Les du verre. Les rayons X excitent des zones plus ptof onde.s dans l.email que Le flux de protons. De plus, Il s excitent plus fortement les elements de m mer os atomiques eleves (raies K). Par cont r e , dans les deux cas, et d'une maniere Identique, I'emission de rayons X iss us de la matiere exc i tee est absor bee d if f er errmerrt;selon La composl t Lori chimiqLie du ve r r e et les Jonqueurs d'onde du rayonnement. ;'''IC- ot c.: I ibre n de La spec t.rophot.omet r Ie d'absorption UVvisible a permis de verifier la valence des agents colorants dans les parties alterees. 6 La r es taurati.on de eet email a autor ise la mise a disposition d'une dizaine d t eca iI Lcs all Labora t.oi r e , Quatre fragments significatifs, apr es examen et en-registernent photographique, ont ete prepares SOlE forme de coupes stratigra-phiques. Ces fragments correspondent a des plages de verre vert intact (fig. 5) et bleu al tere (fig. 6). Ces coupes ont permi s de faire I' analyse quanti-tative de chacune des couches au microscope electronique a balayage (NEB). Ces reaul t atc quantitatifs, bien que mains nombreux que ceux obt enus, par PIXE, sont importants car ils pennettent de verifier la coherence des analyses ef-fectuees au moyen de I' acce ler a t eur par comparaison a celles obtenues au HEB sur des zones vertes intactes ou bleues alterees de la surface. ,, ' 5 4 3 2 Ainsi, l'association de ces methodes permet d'identifier : - par PIXE la composition de surface de la totalite des couleurs intactes et celIe des produits d'alteration des bleus, viOlets, verts et lie de vin ; - par l' ana lyse des coupes, d ' avoir celle des couches internes en par t i.cul Ler Ie pour-pre, Je blanc opaque ainsi que Ie bleu non altere sous-jacent. Analyse directe par microfluorescence X L'analyse par microfluorescence X est condui.t.e a l'air sur des plages milli-metriques( l). L'excitation est produite a l'aide d'Ul trlJe de rayons X a anti-cathode de molyWene (SOkV, 30mA). Le spectre est analyse par Ie systeme 5000 ORTEC. 27 points de 1.email (localises aur La fig.7) ont ete analyses afin de car ac te rLsor qua l l tativement les agents colorants. Les elements legers (fon-dants et f ormat eur s de reseaul ne peuvent etre detectes dans ces conditions exper irncnta Ies . Les r es ul t at.s confirment les donnees puo l Lees : - Le ver r e bleu aiter-e du manteau de la Vierge, de la manche et du col du saint: ,Joseph est: colore par Le cobalt (points 3,4, 9 et 21 de la fig.7) ; - Ie verre violet altere de la robe de l'ange et du bas du manteau de la Vier-ge SOLIS l 'enfant est colore par Ie cobalt avec une leneur plus elevee en manganese (points 10, 20 et 27 de la fig. 7) Je ver r e vert intact du sol et des vallons et colore par Ie cuivre en pre-sence de plomb (points 7,8, 18, 19 et 23 de la fig 7) I - Ie verre vert altere de la partie centrale de llemail comporte traces de nickel et de cobalt ; ceci permet de penser que l~ nal etait vert-bleu (poi.nts 5 et 6 de la fig. 7) ; en plus, des verre origi- II ·' ! I ". i '~ Fig.6 : Coupe au microscope op-tique (couche pourpr e , blanche et bleue) Fig.8 : Spectre de ~IFXmont rant la presence de rnercure et d'ar-gent dans la dorure. x ~..• a iI'" " • ~"")1 Fig.8 bis la dorure. spectre par PIXE de Fig.9 : spectre de MFXmontrant la presence de manganese sur les traits noirs du dessin. --.-.---- - -------1--· - l e vern>. lie de vin du manteau de saint Joseph et de ila r obevde.t l a t Vierge a Insi que Ie ver re br un de la vache sont co lor es prind.palement par Ie man-gi1l\ ese en presence de fer (pof.nt s 1, 2 et H de la fig. 7) ; ';1' I' i.!: .,;. 1'111 I':!S - Ie verre beige de l'etable est au contraire colore par Ie fer en presence de manganese (points 12 e t 16 de la fig. 7) ; . n: '11 i " ,.,.rlllll'~II r- r' t' - Je ver r e opaque blanc des chairs, du bandeau et des moutons contient du plornb comme fondant et de l'etain commeopaciflant (vraisse.~IaJ:>lement sous forme de Sn02), (points 13 et 15 de la fig.7) ; la dor ur e 11 1 'or de la vegetation contient terislique d'une dor ure 11 l'amalgame), (fig. 8 et 8 bis) de l'argent et du mercure (carac- (points 17 et 24 de la fig.7) et - les trails noirs du dessin conliennent Ule forte teneur en manganese [no i r de manganese nn02), (points 14 et 22 de la fig.7) et (fig.91. La presence sys t cmatique sur tous les spectres des raies du plomb, de 1 'etajn e t de I' anlimoine, principalement dans Ie ver r e blanc opaque, confirme qu' el-les en proviennent. En ef f e t les rales K de ces IHements sont moins absorbees que celles des elements Leqer s . C'est pourquoi l'analyse quantitative de l'e-mail pal- rnicrofl uorescence X est er ronee puisque Le spectre comporte des raies issues de ma l.er l aux di f f et-cnt.s (ver res co lores de surface et fond bl anc l , EHe perrne t par cont r e de verifier que les ver res de meme couleur ont la memecom-positi. on et ori ent;e ains I l'analyse quantitative ef f ect uee par PIXE, Analyse de coupes au microscope electronique a balayage Quatre coupes ont ete e t udiee.s au ~IEBJEOL JSM 840 (20 KV51 (Lf }. L'image des electrons r e t.r odi f Luse.s reve Ie 1 "homoqenei t.e (hormi s quelques bulles) des dif-feren les couches de couleur non al teree (fig .10) et les craquelures dans la coul eur bleue a l.te r ee (fig.111. Les cartes de repartition chimique (fjg.12) montrent la localisation des elements suivants : si , Ca , Pb , K,' sn, Nkd-Elles mettent en evidence la delimi tation existante entre Ie ver re ·bleuiintact· et sa partie alteree dont l'epaisseur est egale a environ 50 microns. On constate que les concentrations en sod i im et pot ass i tm dim1nuent dans Ie ver re altere alors que celIe en siliciun auqment e , Ces observations globales confirment les analyses quantitatives ponctuelles effectl.EeS sur celte coupe : la concentra-tion en oxyde de sod iun dimi nue fortement de 15 11 2% (tableau 1) a Ior s que la concen t ia t ion en oxyde de s i Ll c i un aoqmerrte de 71 11 87% dans la zone alteree, Les ana lyses mul t ipl es ef Eect uees sur les verres pour pres et blancs des quatre coupes montrent que ces ver r es ont Ule composition homoqene et que I'analyse quantitative au nCB est representative memesur des plages microscopiques Lor sque les concentrations sont sl~deures 11 0,1% (qr aphjques 1 et 2). Fondants t.cs compositions des di.f Eer ent.ea couches colorees sont consignees dans Je ta-bleau I. I.es ana lyses ont ete doublees sur chaque couche afin de pallier aux Inhomoqene Ltcis . On constate que les verres pourpres , bleus non alteres sous-jacents, verts inlacts et blancs opaques s~nt des verres alcalins contenant pI us de 20% de Ha 2 0 plus K,O. Seul Le ver r e blanc opaque contient en plus tk1e forte teneur en oxyde de pIomb (16%) et d'etain (21%). Stabilisanls La teneur en oxyde de calci UTI var ie de 2 11 6% et celle en maqnes Lun de 0,4 a 1,6% valeurs assez faibles mais comparables 11 celles plIDliees par Rika Smith, obtenues egalement au HEB, sur Ul email de la suite de Nardon penf.caud "Christ. as Man of Sorrows" (2). De meme les concentrations en oxyde d' alll11i-ni un voisines de 1,5% sont €quivalentes 11 celles pti:>liees sur 1 .email prece-dent. Colorants Les rcsut t at s d'analyse confirment les donnees historiques de la fabrication ver rier e . (2,3 et 4). Le verre bl eu non aitel-ee sous-jacent est colore par Ie cobalt. Le fer et Le manganese son t en fa ible teneur commedans 10 email pr eceden t. Le verre bleu a l t.ere en surface comporte les memes t eneur s en elements colorants que Le ver-re bl eu sous-jacent. 11 en est de meme dans l.email de la suite de Nardon Pe-nicaux. I.'alteral ion ne touche done pas aux elements colorants du verre mais en madifie la cou.leur . Cette difference d'aspect peut provenir de l'etat divi-se du verre en surface ainsi que des efflorescences. Le verre vert non altere est colore par 1 'oxyde de cuivr e (5%) et 1'oxyde de fer (5%). Hotons 1'absence de plomb present en general dans les verres verts au cuivr e . Le ver re pourpre s i tue SOlIS la couche opaque blanche est colore par me teneur elevee en oxyde de manganese (4%). -:1 \ \ .- .: Fig. 10 : image en electrons re-t rodi.f I usess au ~IEI3(couche pour-pre blanche et ve r te ) . Fig. 11 : image en electrons re-t r odi.f f use s au NEB(couche pour-pre blanche e t bIeue) . Na Fig. 12 : image en electrons re-trod iff uses au MEB(couche pour-pre blanche et bleue) et car to- 9l:-aphie de Na, Si. K, Ca, Pb,Sn. ·--1- IInalyse directe pal' PIXE L'analyse par PIXE a e~e effect\lee sur IIGLIIE(Accelerateur Grand Louvre d'lIna-lyses Ele,"entaircs) a l'aide du faisceau extrait. L'enel'gie du ifa Lsceau de pr otous est egille a 3,2 ~Icv sur la cible, energie maximale que l'on peut obte-ni r actuellemcnt avec cet C<I',ipement. Cette energie a ete choisie pour oper er avec Ia sect ion ef ficace et I a sensibili te les pl us elevees pour ,les ,elements ch im.iques de nllnel'os atomiques superieurs au calcium (Z ~ 20). Un filtre de 75 mi cr omctr es a du etre interpose devant Je detecteur de rayonsjxpour stopper les protons retn:xJiffuses. Ce tiItre absorbe, de plus, les rayonnements de basse encrgie ends par l'email. Dans ces conditions Na, ~Ig et III n'ont pu etre detecles. La pr of ondeur d'0mili 1 ana Iyse varie de quelques microns 11 plusieurs dizaines de microns seJon La raie K ou L,detectee et I 'element chimique dose. Par con-seqllcont, I' aua l yse des piages alterees par PIXE ne donne que la composi tion du vor r e al t e re don t, 1 'epaisseur est voisine de 50 microns sur la coupe strati-graphique. L'inlensite du faisceau de prolons n'a pas ete mesuree durant I 'analyse de I.' email .allssile5resuItatssontrelalifs.l.es oxydes ont ete doses stoe-ch iometri quemeut. a par t ir de standa~ds. I.es valeurs d~ Na20, ~~O,et A12~3 ' sonL ceLl es obtenues au ~IEO.Ens ut Le les concent rat rons ont ete exprimees en pourcent d'oxydcs. l.es res ul t at s d ' analyse sont cons ignes dans Ie tableau 2. Trois verres sembla-bles ont ete analyses au MEBet par PIXE. Les compositions obtenues pour Ie verre vert intact et le ver r e bleu altere coIncident parfaitement (tableaux 1 et 2 confinnant ai.risi Je calcui de l'epaisseur de la couche analysee par PIXE, Celles du verre blanc opaque different par ces concentrations en etain e t . en p lomb qui sont nettement plus elevees pout:' les va leurs obtenues au MEB.Les val eurs obtenues par PIXE: en etain et en plomb ne se trouvent pas incluses dans l'ecart des sept mesures effectlEes au ~1EB. I'· Les analyses mu l liples ef f ect oecs s ur Je verre bleu alt~re meritrent 'que sa composi tion est homoqene sur des plages millimetriqlles (graphique J}, IdenLification de la valence des agents colorants La spectrophotometrie uv visible avec sphere d'integration externe petmet d'i-denlif icr La val ence des elements colorants du ver r e , en particulier ce l l.e du Ir-r , du manganese et du coba l t Ifi) et 6). Les analyses ont ete faites directe-ment s ur les d i.f f e rent.es pIages co lor ees de la plaque emaillee ; les spectres de refl cc ti on obtonus ant et.e enr cqis t res sur un spectrophotometre uv-visible PEI~I<JNEL~IERde t ype lambda 5. L' interpretation des resultats obtenus sur les spec t res (fig. 13) sont r assernoIes dans Le tableau 3'2~a bande d'absorplion dont Ie rnaxiunm est s i t ui a 704 nm con'eJ~nd a ~'ion Cu .Les autr es maximums d' absorptLon sont car ac te r is t Iques de ~In et Co +. Le)~anganese present dans Ie ver r e violet est vraisernblablement SOlISforme de Mn car act er Lse par me bande s i t uee a 463 nm dccelee apr es deconvolution par t r ansf ormee de Fourier (fig.13) . Discussion La convergence des resultats obtenus a l'aide de ces methodes permet de vali-der l' ut i l ise t ion de PIXE:pour 1'analyse de surface des emaux tant pour les parties alterees qu'intactes. NOIIS constatons que les verres les pItIS riches en potassiun, qui pourralent etre les plus fragiles, sont en fait les plus stables. Le verre vert intact contient 10% de KZO et Ie verre pourpr e situe contre la plaque de cuivre mais protege de 1'hunJdite atrnospher ique en comporte 13%. Les autres ver res , alte-res 011 non, en contiennent environ 6%. En conparant la composition d' un verre intact a ce l Ie du memeverre altere en surface, on constate que c'est essentiellement Ie sodi un qui disparait, trait car act er l s t ique d t une attaque acide (7 et 8). Le ca Icul du Cacteur de stabili te !concentrations expr Imdes en atomes pour cent des agents formateurs/les agents alcalins) etabli par ~lonsleur Bettem-bourg, (9), I:emoigne Loraqu v i I est lnferieur a 2, de la fragil ite de ces mate-r iaux sensibles a I' hunid i te , L' alteration des verres b l.eus , etait pr evLsi.bIe compte t enu de leur composition (facteur de stab i l Lte ega1 a 1,82). Au con-t r a i re , la composi tion des verres verts correspond bien a celles de verres s t.ab l es (f act eur de s t ab i l i td legerement superieur a 2). Notons que pour ce dernicr la teneur elevee en fer joue Ie role de formateur. Notons ega1ement que, 1a composition d'origine du verre vert-bleu b.i en qu'al-tcre, ne peut ihre la ni~l1leque celle du verre vert intact. En ~ffet les te-neur s en K20 et en colorants Fe20) et ceO sont nettement slperieures (presque doubles) dans la composition du verre intact. Toutes tanee ces informations ne pouvaient etre deduites sans l'intervention simul-du ~lIm et d'IIGI.IIL'. NOIISsavons maintenantque Ia teneur en scx:Uun est fig.12 vnr i e pri nc i pa Iemcnt . La determination de la composition d~LDllemail. de rrXE et de rIGE (pour les elements leger-s). perme t t r a de pr edf r e de s t ab il i t e , donc de f ormuler des r econmandat Lons preventives. t- "I t· "',! :111 le n suite cel lc qlli ('H) ruoyon son d<:qre Couc l usions L'(~t:lJd" d',"l email l imous i.n en cour-s de degr-adation a permi s •. par-,,~a.conju-qua i son de techniques spec t romet r Iques , d'identifier les causes de l'altera-r ion pn.efcrentiellc de certains verres co Ior es appliques sW;..,~ Ime,~e fond opa-que. P I XI-:, lccJmique nouve l l.e dans le doma ine de la conser-vation, per-met aujour-d t hu i , au sei n du Louvre, de car act er Lser finement la composition des mate-r iaux et, clans not ro cas, ele pr ed i r e Ie comportement des emaux. Outre ce ca-ractpL'(:! prevent if , IIGL/IE r eve l e la technique des ema i Ll eurs de la Renaissance et contribuera certainement: a en prec iser l'evolution. Nous remerc ions II.H. Duval pour sa collaboration a I'etLrle conduite au HEB sur Lcs coupes stratigraphiques et D. Bagault qui a realise La documentation pho-t. oqr aph ique de cet article. Bibliographie Si (1) Christian LIIIIIINIEH L'application c1es techniques de fluor-escence X au Labor a to i r e de Recher-che des ~Iusees de france International SyrnposiLm on the Conser-vation and Restauration of Cultur-al PropeL"ly- Tokyo National Resear-ch Institute of Cultural Pr-oper-ties 1979. 135-150 (2 ) Rika SmTll, .Ian i.ce II. CIIH[$ON and Ri char d H. NEW~IIIN Investigation into the detedoration of painted Limoges 1470-1530 Stlrlies in Conservation 32 (1987) 102-113 enamel plaques c. (3) !,', "i!~'tl ru L en b l eu (;1".. t i hre s de I Peter E. MICIIIIELS Technical observations on early painted enamels of Limoges ; their mate-rials, structure, technique and deterior-ation The Journal of the Walter-s IIrt Gallery vol. XXVII-XXVII as or 1964-1965 (4) Maria LUISII ~Ia[·tin ANSON Hevalorizacion del esmalte en el sig10 XIX Hevista fragmentos nuns 15-16 Hadrid 1989 K (5) Lorna H. GHEENet f. 1I1an III1HT Color and chemical composition in ancient glass ; an examination of some roman and wea l den glass by means of ultra-violet visible IR spectr-ometr-y and electron microprobe analysis Joumal of archeological Selence 1987. 14. 271-282 (6) Thomas B. [JHILL Li.ght-its interaction with light and antiquities (1980) ( 7) ,J. ZIIHZYCI<I La s ur face des ver res Verr-es Hcifract. vol. 35 n" 1 janvier--fevr-ier- 1981 pp. 21-30 (0) ,J. ZIIHZYCII< Le ve rr e e t l 'eau Ri v i.s t a della Slaz. Spero Ve t r o n" 5 1904 pp 17-28 Ca (9) ,1. ~1. BETI'E~IOOlJHG Composition et alteration des ver res de vitraux anciens Verres reflact. vol. 30 n"l janvier fevr-ier- 1976 pp 36-42 Pb .., .... "" ,..po "' ..• "'" '"'' Moy""",, ",., l.4oy&fYlt all'" Moytrrlll lr.Io~••..•.•• u•••• ,.", I 1 I 1 < IO,g II.' 11,0 u.s It.6 '" IS.' 1.5I.' 1.1 10.' 1.4IU 11.1 1$.1 '0.& Il.11 U.S 11.2 If,& IU 12.4 U 10,4 11.4 iU 11,1 M" 0,44 O.ll '." 0.8~ 0,6' 0,58 0,69 o,SJ O,lO 0,41 1.10 1.20I." I." I." I,lO1)0 '" 1.00 1.10I." ..•,I." I.lO1,001,10I," A/X») .., I.J " 1.11.1" 1,1 '.' I.l 1,1 '" '.1 I.' 1.) 1.1I.' 1.5lJ 1,5 1.11,11.11.11,11.1 I.' U WI " " " " " " 11 •• " 11 00 II " " " .. " •• 51 010 41,4' " •• " " •• " " " '" 0,41 I." I." I,Y! I." I}O 1.00I." sn 0." 0,58 0.15 0,80 0,1'50,6(1 0." .... I." 1,001.00I." ..•• I." I," I," '10 10,) 11,0 10,6 1,' " 5.5 U ae 5.1 •.. IU 14.2 12.1 IU ".1 u,s 12.1 11.' 1),4 ... 5.' <.11,11.5U <,f I,' ':.0 1.11.' 1.1 I.' 1.1I.' 1.1 1 ..'1 1.1 I.' I • ..• ... 1.11.01.1l.I 1.1 U 0.15 0.100,02 I o,3IUI 1,15 ',11 lAnD .., .., t_ -.51.1-.' l) 1.1 <,I O,Il 0." lUI 0.100.05 0.01 0.01 ',or r"XH 51 5._ 5.' 0,980.(1(1 I." 0,91 1,1I.' 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NaZO uoo AflO) SlOt CIlO K20 CaO MnO '1,20 CUO s...o ~ Graphique 2 : composition chimique des plages de verre blanc analysees au MEB. ~I http://cdm17321.contentdm.oclc.org/cdm/ref/collection/speccoll/id/1477 |